上海
單原子骨架編輯反應(yīng)為分子骨架的精準(zhǔn)重構(gòu)提供了一種極具潛力的策略，通過原子級修飾實(shí)現(xiàn)分子多樣化，無需從頭合成。該方法有助于逆合成分析，降低合成復(fù)雜度，并能從已知化合物出發(fā)探索此前未觸及的化學(xué)空間。這些特性在后期官能化和構(gòu)效關(guān)系研究中尤為重要，因?yàn)閷诵墓羌艿奶囟ㄐ揎椏娠@著影響候選藥物的物理化學(xué)性質(zhì)和藥代動力學(xué)性質(zhì)。在單原子骨架編輯策略中，卡賓驅(qū)動的單碳插入反應(yīng)最早由恰米西亞和登施泰特于1881年開創(chuàng)，是分子骨架快速多樣化的重要工具，可在插入碳原子位點(diǎn)同步引入多種官能團(tuán)。
近年來，環(huán)狀骨架中的單原子插入反應(yīng)受到了前所未有的關(guān)注。盡管已取得重大進(jìn)展，但通過碳原子插入對平面茚進(jìn)行直接骨架編輯，以生成三維結(jié)構(gòu)的1,2-二氫萘的方法尚未見報(bào)道。
畢錫和課題組報(bào)道了一種銀催化的骨架編輯策略，通過捕獲三氟甲磺酰肼生成的α-三氟甲基芳基卡賓，實(shí)現(xiàn)官能化碳原子向茚的直接插入，進(jìn)而得到相應(yīng)的1,2-二氫萘。該轉(zhuǎn)化操作簡便，可放大至制備規(guī)模，且產(chǎn)物易于進(jìn)一步衍生化。此外，通過使用手性雙銠催化劑，首次實(shí)現(xiàn)了茚的不對稱單原子骨架編輯。通過全面的實(shí)驗(yàn)和計(jì)算研究，本文詳細(xì)揭示了該反應(yīng)的機(jī)理路徑及對映選擇性的來源。
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.7690506
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孟彥說
