常用試劑----二甲亞砜亞甲基葉立德

【英文名稱】Dimethylsulfoxonium Methylide

【分子量】92.16

【CA登錄號】[6814-64-8]

【物理性質】二甲亞砜亞甲基葉立德是在反應過程中原位生成的產物，所以沒有明確的物理性質報道。通常它在DMSO和THF中使用。

【制備和商品】該試劑不是一個商業產品，它是在反應過程中原位生成的產物。一般情況下可以通過三甲亞砜鹵鹽與NaH反應來制備[1]。

【注意事項】該試劑對空氣和濕氣不穩定，需要比較嚴格的無水反應條件。由于帶有不愉快的氣味，建議在通風櫥中操作和使用。

二甲亞砜亞甲基葉立德(式1) 在有機合成中主要被用于和醛酮發生加成反應生成環氧化合物，或者與α,β-不飽和雙鍵加成生成環丙烷化合物。它的重要意義在于在底物分子上增加了一節碳鏈。

二甲亞砜亞甲基葉立德和醛酮發生的加成反應不僅是引入一節碳鏈的重要方法，而且同時產生了一個具有多種變化的環氧官能團。該反應

一般在室溫或者升溫的條件下數分鐘內即可完成。反應具有非常高的化學選擇性，即使在通常條件下表現非常易變官能團也不受到明顯的干擾 (式2，式3)[2~5]。當它與手性醛分子底物反應時，表現出很好的立體選擇性 (式4)[6,7]。

二甲亞砜亞甲基葉立德與α,β-不飽和雙鍵加成生成環丙烷化合物也同樣是在引入一節碳鏈的同時生成非常有價值的環丙烷官能團[8,9]。當反應產率較低時，可以采取分批多次加入二甲亞砜亞甲基葉立德的方法來加以改善(式5)[10]。

參 考 文 獻

1. Wagner, C. E.; Kim, J.-S.; Shea, K. J. J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 12179.

2. Toyota, M.; Sasaki, M.; Ihara, M. Org. Lett., 2003, 5, 1193.

3. Ciufolini, M. A.; Zhu, S.; Deaton, M. V. J. Org. Chem., 1997,62, 7806.

4. 4.Smith, A. B.; Fukui, M. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1269.

5. Vacher, B.; Bonnaud, B.; Funes, P.; Jubault, N.; Koek, W.; etal., J. Med. Chem., 1999, 42, 1648.

6. Saito, T.; Morimoto, M.; Akiyama, C.; Matsumoto, T.; Suzuki,K. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 10757.

7. Saito, T.; Suzuki, T.; Takeuchi, K.; Matsumoto, T.; Suzuki, K. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 3755.

8. Mash, E. A.; Gregg, T. M.; Baron, J. A. J. Org. Chem., 1997,62, 8513.

9. Fagnoni, M.; Schmoldt, P.; Kirschberg, T.; Mattay, J.Tetrahedron, 1998, 54, 6427.

10. Janini, T. E.; Sampson, P. J. Org. Chem., 1997, 62, 5069.

11. Busch, B. B.; Paz, M. M.; Shea, K. J.; Staiger, C. L.;Stoddard, J. M.; Walker, J. R.; Zhou, X.; Zhu, H. J. Am.Chem. Soc., 2002, 124, 3636.

本文轉自：《現代有機合成試劑——性質、制備和反應》，胡躍飛等編著

相關反應

1962年，E.J. Corey和M. Chaykovsky發現利用鈉氫對三甲基鹵化锍（trimethylsulfoxonium halides）脫質子可以得到一種活性化合物，二甲基亞砜亞甲基葉立德【dimethylsulfoxonium methylide (I)，Corey葉立德】。簡單的醛酮與其反應可以得到環氧化合物。與此類似二甲基亞甲基鋶葉立德【dimethylsulfoniummethylide (II)】也可以和醛酮反應得到環氧化合物。