通常情況下,金屬都是堅硬的固體,但有一種金屬卻是例外,那就是汞,汞俗稱水銀,在常溫常壓下,它們總是以液態(tài)的形式存在,那么,汞為什么會如此特殊呢?
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實(shí)際上,這個問題有點(diǎn)復(fù)雜,因?yàn)橐脨垡蛩固沟南鄬φ摚拍芎侠斫忉尀槭裁垂且簯B(tài)的,沒想到吧?下面我們就來具體了解一下。
正如我們所知,原子是由原子核和核外電子構(gòu)成的,其中原子核帶正電,電子帶負(fù)電,它們靠靜電吸引維系在一起。實(shí)際上,原子的化學(xué)性質(zhì),幾乎都是由核外電子的排布狀態(tài)決定的。
具體來講,在原子的最外側(cè),有一些能量相對較高、與原子核結(jié)合得比較松散的電子,這被稱為價電子,當(dāng)金屬原子大量聚集在一起的時候,原子的價電子通常都會脫離原來的位置,變成整塊金屬共同擁有的自由電子。
這些自由電子在金屬晶體內(nèi)部游蕩,就像一片流動的電子海洋,于是失去價電子的原子就變成了帶正電的金屬離子,它們鑲嵌在這片電子海洋里,依靠與周圍自由電子的靜電吸引力結(jié)合在一起。
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這種"正離子鑲嵌在自由電子海洋中,靠靜電力相互結(jié)合"的方式,就被稱為金屬鍵。金屬鍵的本質(zhì)是靜電吸引,自由電子越多,對正離子的吸引力就越強(qiáng),金屬鍵也就越強(qiáng),熔點(diǎn)當(dāng)然就越高。
所以金屬鍵的強(qiáng)弱,取決于原子到底有多愿意把價電子貢獻(xiàn)出來。那么問題就來了,什么樣的原子更愿意貢獻(xiàn)價電子呢?要回答這個問題,我們需要簡單了解一下電子排布。
核外電子的分布不是隨機(jī)的,它們只能待在一些特定的能量狀態(tài)上,這些狀態(tài)通常被稱為軌道。我們可以將其簡單地想象為成圍繞原子核的一層一層的"殼",從內(nèi)到外依次是第1能層、第2能層、第3能層……能層越往外,電子的能量越高。
由于同一能層中的電子能量還有微小的差異,因此每個能層內(nèi)部還有更細(xì)致的劃分,這被稱為亞層,通常用字母s、p、d、f來標(biāo)記。
其中s亞層最多容納2個電子,p亞層最多容納6個電子,d亞層最多容納10個電子,f亞層最多容納14個電子。
電子填充這些亞層的順序,遵循能量最低原理,也就是說,電子總是優(yōu)先占據(jù)能量最低的空位,其順序如下圖所示。
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根據(jù)量子力學(xué),全滿的亞層具有特殊的穩(wěn)定性,而電子則會強(qiáng)烈趨向于這種穩(wěn)定性,一旦全滿,它們就不會輕易離開。
由于過渡金屬的外層電子大部分都有未填滿的d亞層,更容易貢獻(xiàn)出價電子,所以它們中大多數(shù)的金屬鍵都很強(qiáng),從而在常溫常壓下表現(xiàn)為固態(tài)。
但汞原子卻是個例外,因?yàn)樗鼈兺鈱与娮又械膁亞層和s亞層全部填滿了(即5d1?6s2),在這樣的情況下,其電子結(jié)構(gòu)處于很穩(wěn)定的狀態(tài),所以它們極不愿意貢獻(xiàn)價電子,如此一來,就造成了其金屬鍵非常弱,熔點(diǎn)也因此變得很低。
講到這里,肯定有人會問了,既然如此,問題就已經(jīng)解決了,那為什么要扯到相對論呢?我們接著看。
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在元素周期表中,30號元素鋅和48號元素鎘,它們都與汞一樣是第12族元素,其外層電子中的d亞層和s亞層也全部填滿了(鋅是3d1?4s2,鎘是4d1?5s2),所以它們的熔點(diǎn)也應(yīng)該很低,那事實(shí)是否真是這樣呢?
來看一組數(shù)據(jù):鋅的熔點(diǎn)約為419.5攝氏度,鎘約為321.1攝氏度,汞約為零下38.8攝氏度。
從中可以看到,盡管鋅和鎘熔點(diǎn)確實(shí)明顯低于很多常見的金屬,但相比之下,汞的熔點(diǎn)實(shí)在是太低了(從鋅到鎘降了近100度,這還算正常,但從鎘到汞,卻陡然跌了近360度)。
那么問題就來了,同樣的電子構(gòu)型,為什么汞的熔點(diǎn)會比鎘低如此之多?事實(shí)上,光靠上述的理論,根本就無法合理解釋這種斷崖式的下跌,這個時候,就需要愛因斯坦的相對論出馬了。
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根據(jù)狹義相對論,一個物體的運(yùn)動速度越快,其質(zhì)量越大,具體點(diǎn)講就是,一個靜止質(zhì)量為m?的粒子,當(dāng)它以速度v運(yùn)動時,其相對論質(zhì)量為:
m = m? / √(1 - v2/c2)
這個分母里的 √(1 - v2/c2) 就是所謂的洛倫茲因子的倒數(shù),通常寫作1/γ,其中γ = 1 / √(1 - v2/c2)。當(dāng)速度遠(yuǎn)小于光速時,γ≈1,質(zhì)量幾乎不變,相對論效應(yīng)可以忽略,但當(dāng)速度接近光速時,γ會急劇增大,其質(zhì)量也會隨之急劇增大。
原子核內(nèi)的質(zhì)子帶正電,核外電子帶負(fù)電,兩者之間有靜電吸引力,電子繞核運(yùn)動,有點(diǎn)像月亮繞地球,需要一個向心力,這個向心力正是由靜電吸引力提供的,所以質(zhì)子越多,靜電吸引力越強(qiáng),電子被拉得越緊,繞核速度就越快。
對于輕元素來說,這個速度還遠(yuǎn)不足以引發(fā)明顯的相對論效應(yīng),比如說氫原子只有1個質(zhì)子,1s電子的軌道速度大約是光速的0.7%,γ≈1.000025,質(zhì)量增加可以忽略不計。
但隨著原子序數(shù)增大,情況卻會發(fā)生變化。
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汞是80號元素,其原子核內(nèi)有80個質(zhì)子,這些質(zhì)子產(chǎn)生的強(qiáng)大正電場,把6s亞層的電子加速到了大約光速的58%,此時γ = 1 / √(1 - 0.582) ≈ 1.23,也就是說電子的相對論質(zhì)量比靜止質(zhì)量增加了約23%。
23%當(dāng)然不是一個可以忽略的數(shù)字,所以汞的6s電子,就會因?yàn)橄鄬φ撔?yīng)導(dǎo)致其軌道半徑明顯收縮,我們可以將其簡單地理解為,這是因?yàn)樵榆壍赖陌霃脚c電子的質(zhì)量密切相關(guān),電子的質(zhì)量越大,它在軌道上的運(yùn)動越“笨重”,其軌道半徑就越小。
隨著這些電子向內(nèi)靠近,整個電子殼層也隨之向原子核收緊,如此一來,就使得電子與核之間的束縛更加緊密,也正是因?yàn)檫@種緊密的束縛,汞原子的外層電子就幾乎無法脫離出來形成自由電子,也就極難形成穩(wěn)固的金屬鍵。
所以在常溫常壓下,汞原子基本上就只能依靠微弱的范德華力來結(jié)合,彼此之間只需要很小的能量就能滑動,并因此呈現(xiàn)為液態(tài)。
可以看到,在引入了相對論之后,對于從鎘到汞的熔點(diǎn)為什么會斷崖式的下跌這個問題,就有了一個合理的解釋,那就是:鎘的原子序數(shù)只有48,相對論效應(yīng)沒有大到足以導(dǎo)致這種明顯的變化。
值得一提的是,時至今日,這個解釋已經(jīng)在實(shí)驗(yàn)中得到了一定程度的驗(yàn)證,科學(xué)界也對此普遍認(rèn)同。
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