西南石油大學新能源與材料學院唐春、周瑩教授等人開發了具有良好電催化活性與穩定性的Ni3S2/NF催化材料,構建了光伏-電催化硫化氫直接分解系統,實現了低能耗氫氣脫硫。
在“雙碳”目標的引領下,我國清潔能源發展駛入快車道。截至2024年上半年,可再生能源裝機已占我國發電總裝機的53.8%,綠電成為能源系統的主力軍已成定局。然而,風電、光伏的波動性也讓綠電并網消納面臨挑戰——如何將不穩定的綠電高效轉化為可存儲的能源,成為當前能源科技攻關的關鍵。
硫化氫是一種具有強腐蝕性的劇毒氣體,廣泛存在于天然氣開采和石化加工過程中。全球含H?S的酸性氣田儲量超過736萬億立方米,約占世界天然氣總儲量的40%。我國四川盆地、渤海灣等地區部分氣藏的H?S含量甚至高達60%~90%,這些酸性氣藏的開發必須經過嚴格的凈化處理。
目前,石化行業普遍采用克勞斯工藝處理硫化氫,將其轉化為硫磺。這項技術雖有百年歷史,卻存在明顯短板:反應能耗高、產生有毒的二氧化硫尾氣,更重要的是,它只回收了硫資源,卻浪費了硫化氫中潛在的氫能。
電催化技術為硫化氫的資源化利用開辟了新途徑。與傳統的電解水制氫需要1.23 V理論電壓不同,電催化硫化氫分解的理論電壓僅為0.35 V,能耗大幅降低。這意味著,用更少的電就能產出同樣多的氫氣。
在此,本文開發了具有良好電催化活性與穩定性的Ni3S2/NF催化材料,構建了光伏-電催化(PV-EC)H2S直接分解系統,實現了低能耗制氫脫硫。系統采用自行封裝的單晶硅光伏電池組件提供電能,設計了高效的電解反應器件,以Ni3S2/NF電催化材料同時作為陰極和陽極,堿性電解液吸收H2S氣體儲存在堿液罐中,使用蠕動泵將電解液送至電解器件,電解產生的H2被收集于儲氫罐中。在100 mW/cm2的光強下進行連續電解制氫性能測試,能穩定運行10 h以上,氫氣產量約為1 L/天,氫氣的平均法拉第效率為99.9%,平均STH達6.6%,系統制氫能耗僅為1.89 kW h Nm?3 H2,實現利用光伏發電將H2S直接電解為氫氣和硫化工產品。此外,通過原位拉曼測試證明電解過程中陽極S2?/HS?向多硫化物的轉化。該工作將光伏發電與電催化H2S直接分解結合運行實現低能耗分解H2S制氫脫硫,為能源可持續發展提供有效策略。
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圖1Ni3S2/NF的結構表征組圖。(a) Ni3S2/NF催化材料原位生長制備工藝示意圖; (b) 泡沫鎳基底的SEM圖; (c~g) Ni3S2/NF-5 h,Ni3S2/NF-7 h,Ni3S2/NF-9 h,Ni3S2/NF-11 h和Ni3S2/NF-13 h的SEM圖; (h) Ni3S2納米結構的TEM圖; (i) Ni3S2納米結構的HRTEM圖; (j) Ni3S2/NF的EDS元素分析圖
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圖2Ni3S2/NF的成分表征組圖。(a) Ni3S2/NF的XRD圖譜; (b) Ni3S2/NF的拉曼光譜圖; (c, d) Ni3S2/NF的Ni 2p和S 2p的XPS圖譜
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圖3Ni3S2/NF的電化學性能組圖。(a) 電催化H2S轉化的原理圖; (b) 堿性條件下SOR,HER和OER的Pourbaix圖; (c) 不同催化材料的SOR極化曲線對比; (d) 在Ni3S2/NF-11 h電極上SOR與OER極化曲線對比; (e) Ni3S2/NF-11 h電極在不同的電解液中提供不同電流密需要的電勢; (f) 不同催化材料在不同電解液中的HER極化曲線對比; (g) 不同催化材料的電化學阻抗圖譜; (h) 不同Ni3S2/NF材料在0.167 V時的電容電流隨掃描速度的變化規律(△j0=ja?jc); (i) Ni3S2/NF-11 h在30 mA cm?2下進行200 h耐久性測試; (j) 200 h穩定性測試前后Ni3S2/NF-11 h的SOR極化曲線
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圖4電催化H2S直接分解產物分析圖組。(a) 電流密度為100 mA cm?2恒流測試條件下氫氣產率和法拉第效率; (b) 將不同反應時間電解液稀釋100倍后的紫外可見光譜(插圖:陽極電解液隨時間延長的照片); (c) 陽極電解液酸化處理后收集的產物XRD譜圖(插圖:收集到的S粉產物照片); (d) 不同電位下Ni3S2/NF電極在1.0 mol L?1Na2S+1 mol L?1NaOH溶液中250~2800 cm?1范圍內的原位拉曼光譜
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圖5 光伏-電催化H2S直接分解制氫脫硫系統性能研究圖組。(a) 光伏-電催化H2S直接分解制氫脫硫系統實驗裝置圖; (b) 電解器件組裝結構圖; (c) 在1 mol L?1Na2S+1 mol L?1NaOH溶液中Ni3S2/NF電極的SOR多電流過程圖; (d) 在1 mol L?1Na2S+1 mol L?1 NaOH溶液中Ni3S2/NF電極的HER多電流過程圖; (e) 電解器件中SOR+HER體系與OER+HER體系極化曲線對比,(f) 系統運行10 h內的氫氣產量情況以及該過程的法拉第效率; (g) 自行封裝的太陽能光伏板J-V曲線與SOR+HER體系的極化曲線; (h) 不同光電流下系統的STH; (i) 在開關光照射下系統的電流情況
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圖6 油氣開采利用與新能源融合發展愿景圖
文章信息
杜永紅, 唐春, 吳夢南, 段超, 白宇, 黃崢越, 周瑩. 低能耗光伏電解硫化氫分解制氫脫硫. 科學通報, 2026, 71(2): 529–541
Du Y, Tang C, Wu M, Duan C, Bai Y, Huang Z, Zhou Y. Low-energy consumption in the photovoltaic electrocatalytic desulfurization of hydrogen sulfide (in Chinese). Chin Sci Bull, 2026, 71(2): 529–541, doi: 10.1360/TB-2024-1389
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