氯甲烷排放謎團(tuán)：一個(gè)年產(chǎn)值45億元的行業(yè)與“消失”的污染物

本文根據(jù)《經(jīng)濟(jì)參考報(bào)》《南方周末》公開(kāi)報(bào)道整理

在幾家化工企業(yè)的環(huán)評(píng)報(bào)告上，一條本應(yīng)通向“氯甲烷”的化學(xué)反應(yīng)路徑，被引向了另一種物質(zhì)——甲醇。這不是魔法，而是一種被精心配平的化學(xué)方程式，它讓一種有毒氣體在紙上“消失”了。

這種化學(xué)品名為1,2-苯并異噻唑啉-3-酮（簡(jiǎn)稱(chēng)“BIT”），年產(chǎn)值高達(dá)數(shù)十億元，而在其生產(chǎn)的同時(shí)難以回避污染的難題。BIT是一種高效殺菌劑，廣泛用于涂料、膠粘劑和日化產(chǎn)品中，是防止微生物侵蝕的“防腐衛(wèi)士”。據(jù)市場(chǎng)數(shù)據(jù)，2023年中國(guó)BIT市場(chǎng)規(guī)模約45億元，中國(guó)是全球最大的BIT生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)。

在其主流生產(chǎn)工藝中，或難以避免地會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物氯甲烷。這是一種無(wú)色氣體，被列為致癌物，對(duì)臭氧層有破壞作用，高濃度時(shí)易爆易燃，吸入后可導(dǎo)致頭痛、頭暈甚至昏迷。

但奇怪的是，在一些企業(yè)的環(huán)評(píng)報(bào)告中，氯甲烷并沒(méi)有出現(xiàn)。它被甲醇替代了。

一、一道“不可能”的化學(xué)題

“這在化學(xué)上是不可能發(fā)生的。”浙江省化工研究院高級(jí)工程師盧孔燎說(shuō)。該院自上世紀(jì)七十年代就開(kāi)始研究BIT，是國(guó)內(nèi)最早接觸該產(chǎn)品的機(jī)構(gòu)之一。

目前全球BIT生產(chǎn)的主流工藝是“鄰氯苯腈法”。該方法以鄰氯苯腈和甲硫醇鈉為原料，經(jīng)兩步反應(yīng)合成BIT。爭(zhēng)議發(fā)生在第二步：中間體“2-甲巰基苯甲腈”與氯氣、水反應(yīng)，最終環(huán)合得到BIT。

根據(jù)經(jīng)典的普梅雷爾重排反應(yīng)機(jī)理，在這一步，甲基上的碳原子會(huì)與氯原子結(jié)合，以氯甲烷的形式脫離。這是一個(gè)一百多年前就被化學(xué)界證實(shí)并寫(xiě)入教科書(shū)的反應(yīng)。

據(jù)新華社《經(jīng)濟(jì)參考報(bào)》、《南方周末》等媒體公開(kāi)報(bào)道，在山東莘縣正升化工有限公司、山東壽光新泰精細(xì)化工有限公司、連云港市三聯(lián)化工有限公司等三家企業(yè)的環(huán)評(píng)報(bào)告中，他們公布的BIT生產(chǎn)過(guò)程，卻并不產(chǎn)生氯甲烷，也不存在氯甲烷回收問(wèn)題。

如何做到的？只需在反應(yīng)物一側(cè)添加一分子水，就可在產(chǎn)物端寫(xiě)出甲醇和氯化氫，使方程式配平。“對(duì)于不熟悉該反應(yīng)機(jī)理的評(píng)審專(zhuān)家而言，這樣一份配平了的方程式，在紙面上是難以挑出錯(cuò)處的。”一位行業(yè)從業(yè)者曹錦春（化名）說(shuō)。

實(shí)際生產(chǎn)中呢？“在一個(gè)充滿(mǎn)氯氣和強(qiáng)酸性的環(huán)境下，羥基的存在非常稀少，不具備大量生成甲醇的條件。”浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院副院長(zhǎng)盧春山強(qiáng)調(diào)。

理論推導(dǎo)被實(shí)踐反復(fù)驗(yàn)證。無(wú)論是實(shí)驗(yàn)室小試、中試還是大規(guī)模生產(chǎn)，通過(guò)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)到的氣體副產(chǎn)物，都是氯甲烷。有企業(yè)每月可回收上百?lài)嵚燃淄椤?/p>

一份2025年1月的第三方模擬實(shí)驗(yàn)報(bào)告也顯示，按照相關(guān)環(huán)評(píng)報(bào)告中的工藝條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，釋放的氣體為氯甲烷，未檢測(cè)到甲醇。

二、“未檢出”的氯甲烷

近年來(lái)，對(duì)BIT企業(yè)環(huán)評(píng)造假、偷排氯甲烷的舉報(bào)時(shí)有發(fā)生，其檢測(cè)結(jié)果卻往往是“未檢出”或“達(dá)標(biāo)”。

為什么有的氯甲烷氣體檢測(cè)不到？行業(yè)人士認(rèn)為，BIT生產(chǎn)是間歇性的，企業(yè)可靈活控制生產(chǎn)節(jié)奏，暫停核心的氯化環(huán)節(jié)，使現(xiàn)場(chǎng)取證困難。

據(jù)公開(kāi)報(bào)道，有企業(yè)將正規(guī)排氣筒作為擺設(shè)，實(shí)際通過(guò)隱蔽管道直排含氯甲烷的尾氣。“這種做法類(lèi)似于常見(jiàn)的廢水偷排，只是污染物從液體變成了無(wú)色無(wú)味的氣體，更難被發(fā)現(xiàn)。”環(huán)評(píng)審批環(huán)節(jié)本身可能也存在漏洞。一位化工專(zhuān)家認(rèn)為，至今仍存在“寫(xiě)的一套，做的是另一套”的情況。

企業(yè)有時(shí)以“技術(shù)保密”為由，在環(huán)評(píng)中對(duì)關(guān)鍵工藝參數(shù)語(yǔ)焉不詳，使專(zhuān)家難以深入核實(shí)。而B(niǎo)IT屬于相對(duì)小眾的精細(xì)化工品，地方評(píng)審專(zhuān)家可能并不熟悉其反應(yīng)機(jī)理。

三、成本的較量

企業(yè)為何冒險(xiǎn)在環(huán)評(píng)上做手腳？答案很簡(jiǎn)單：省錢(qián)。

業(yè)內(nèi)人士指出，雖然氯甲烷氣體壓縮回收工藝較為成熟，但氣罐、儲(chǔ)罐等整套回收裝置成本投入大，運(yùn)行成本較高。一般來(lái)說(shuō)，一套氯甲烷氣體回收裝置投入約需數(shù)千萬(wàn)元，且需要較大的空間和場(chǎng)地。很多BIT生產(chǎn)企業(yè)囿于廠區(qū)面積、投入較大等原因，很難實(shí)現(xiàn)氯甲烷等廢氣回收和相關(guān)廢水的達(dá)標(biāo)排放。因而，有可能出現(xiàn)一些企業(yè)使用虛假的BIT生產(chǎn)工藝申報(bào)環(huán)評(píng)的問(wèn)題。

為安裝氯甲烷回收裝置，有企業(yè)投入了數(shù)千萬(wàn)元。氯甲烷沸點(diǎn)低，需壓縮至9個(gè)大氣壓才能液化，對(duì)設(shè)備要求高。且尾氣中含強(qiáng)腐蝕性氯化氫，需經(jīng)堿洗、干燥等預(yù)處理。

安全風(fēng)險(xiǎn)是另一大挑戰(zhàn)。“氯甲烷易燃易爆，壓縮過(guò)程中如果混入空氣，如果達(dá)到爆炸極限，易出事故。”曹錦春說(shuō)。回收系統(tǒng)需嚴(yán)格按照安全規(guī)程進(jìn)行，占用大量土地并配專(zhuān)業(yè)團(tuán)隊(duì)。

相比之下，若副產(chǎn)物是甲醇，常溫條件下為液態(tài)，則處理方式簡(jiǎn)單，可通過(guò)冷凝回收或作為危廢處理，成本天差地別。

成本差異在BIT價(jià)格暴跌背景下愈發(fā)凸顯。有業(yè)內(nèi)人員提到，2019年BIT每噸近三十萬(wàn)元，2023年跌至十多萬(wàn)元，如今僅四萬(wàn)多元。微薄利潤(rùn)下，數(shù)千萬(wàn)元的環(huán)保投入足以壓垮中小企業(yè)。

四、被回收的“廢物”與它的價(jià)值

氯甲烷并非一無(wú)是處。回收后它是一種有價(jià)值化工原料，可用于有機(jī)硅、丁基橡膠等產(chǎn)品。

對(duì)大型BIT企業(yè)，回收氯甲烷出售可覆蓋部分運(yùn)營(yíng)成本；但對(duì)小廠，這筆生意不劃算。“一家企業(yè)想將其作為產(chǎn)品銷(xiāo)售，還需要考慮存儲(chǔ)、運(yùn)輸、銷(xiāo)售，以及市場(chǎng)供需情況，并非想賣(mài)就能賣(mài)。”

更值得關(guān)注的是氯甲烷的環(huán)境與健康影響。大量吸入會(huì)影響大腦和神經(jīng)系統(tǒng)，導(dǎo)致頭暈、頭痛甚至昏迷。它曾用于冰箱制冷劑，后因泄漏風(fēng)險(xiǎn)被取代。

其對(duì)臭氧層的破壞雖不如氟利昂，但存留時(shí)間較長(zhǎng)，破壞作用已被科學(xué)界證實(shí)。據(jù)估算，每生產(chǎn)1噸BIT約產(chǎn)生0.33噸氯甲烷氣體。2023年中國(guó)BIT年產(chǎn)量約2.5萬(wàn)噸，若產(chǎn)生的廢氣全部直排，每年約0.83萬(wàn)噸氯甲烷進(jìn)入大氣。

五、如何看見(jiàn)“看不見(jiàn)”的污染？

如何推動(dòng)行業(yè)走向合規(guī)？

多位專(zhuān)家建議，嚴(yán)查環(huán)評(píng)造假，嚴(yán)把環(huán)評(píng)審核關(guān)。對(duì)BIT這類(lèi)專(zhuān)業(yè)性強(qiáng)項(xiàng)目，應(yīng)引入更權(quán)威、獨(dú)立的行業(yè)專(zhuān)家進(jìn)行交叉評(píng)審，不能僅依賴(lài)企業(yè)提供的資料和地方專(zhuān)家。對(duì)關(guān)鍵工藝路線(xiàn)，應(yīng)要求企業(yè)提供詳實(shí)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)或中試報(bào)告。

還應(yīng)建立從原材料采購(gòu)到產(chǎn)品銷(xiāo)售的全鏈條追溯體系。“通過(guò)核查企業(yè)的甲硫醇鈉采購(gòu)量和BIT銷(xiāo)售量，就可以大致估算出其氯甲烷的理論產(chǎn)生量，再與其實(shí)際處置量進(jìn)行比對(duì)，可以有效發(fā)現(xiàn)瞞報(bào)、偷排行為。”曹錦春說(shuō)。

針對(duì)氯甲烷排放亂象，部分專(zhuān)家還建議，推廣氯甲烷回收技術(shù)，對(duì)中小企業(yè)提供政策扶持，同時(shí)鼓勵(lì)加強(qiáng)產(chǎn)學(xué)研合作，探索綠色生產(chǎn)工藝。

目前，不少地方環(huán)境部門(mén)已表示，將聯(lián)合多部門(mén)開(kāi)展專(zhuān)項(xiàng)督查，重點(diǎn)核查涉事企業(yè)生產(chǎn)工藝及污染物排放情況。今年1月20日，在生態(tài)環(huán)境部舉行的新聞發(fā)布會(huì)上，生態(tài)環(huán)境部環(huán)境影響評(píng)價(jià)與排放管理司司長(zhǎng)王志華表示，針對(duì)環(huán)評(píng)機(jī)構(gòu)資質(zhì)取消后環(huán)評(píng)市場(chǎng)出現(xiàn)的弄虛作假等問(wèn)題，生態(tài)環(huán)境部始終堅(jiān)持“零容忍”，嚴(yán)懲重罰、綜合施策，既猛藥去疴，嚴(yán)打典型案件，又努力完善機(jī)制，在制度和實(shí)踐上取得突破，推動(dòng)環(huán)評(píng)打假進(jìn)入遏增量、清存量階段。具體舉措包括推動(dòng)環(huán)評(píng)造假入刑、加大執(zhí)法監(jiān)管力度、強(qiáng)化常態(tài)化監(jiān)管等。

在車(chē)間的反應(yīng)釜中，化學(xué)反應(yīng)每時(shí)每刻都在發(fā)生。它們遵循著一百多年前就被揭示的規(guī)律，不會(huì)因?yàn)榧埫嫔系呐淦蕉淖儭?/p>

氯甲烷沒(méi)有真正消失。它只是從環(huán)評(píng)報(bào)告上，轉(zhuǎn)移到了我們呼吸的空氣中。

而真相，就像那些被隱藏的化學(xué)式一樣，終需被配平。